.RU

Распоряжение от 7 мая 1980 г. №10143-688 Об утверждении Правил безопасности


ПРЕЗИДИУМ АКАДЕМИИ НАУК СССР


РАСПОРЯЖЕНИЕ


от 7 мая 1980 г. № 10143-688


Об утверждении Правил безопасности
при работе и хранении простых эфиров
в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР


Москва 1980


ПРЕЗИДИУМ АКАДЕМИИ НАУК СССР


РАСПОРЯЖЕНИЕ


7 мая 1980 г. № 10143-688

г. Москва


Об утверждении Правил безопасности при работе и хранении простых эфиров
в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР


В целях обеспечения безопасных условий труда при работе и хранении простых эфиров в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР утвердить и ввести в действие с 1 июня 1980 г. согласованные с Центральным комитетом профсоюза работников просвещения, высшей школы и научных учреждений (протокол №39 от 28.12.79) Правила безопасности при работе и хранении простых эфиров в учреждениях, организациях и на предприятиях АН СССР (приложение).


Вице-президент

Академии наук СССР

академик Ю.А. Овчинников

Приложение

к распоряжению Президиума

АН СССР от 7 мая 1980 г.

№ 10143-688


ПРАВИЛА

безопасности при работе и хранении простых эфиров в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР

Правила безопасности при работе и хранении простых эфиров в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР подготовлены Отделом охраны туда УД АН СССР при участии ГИПРОНИИ, Института органической химии им. Н.Д. Зелинского АН СССР, Института химической физики АН СССР и Института элементоорганических соединений АН СССР.

В подготовке Правил принимали участие: В.В. Хлопков, В.И. Кувшинов, А.Н. Сергеева (Отдел охраны труда УД АН СССР), ст.н.с. Ю.Н. Огибин (Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского АН СССР).

При составлении Правил учтены также замечания и предложения д.х.н. С.З. Тайца, к.х.н. Ю.Б. Волькенштейна (Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского АН СССР), В.И. Лебедева (Институт химической физики АН СССР), Р.Д. Чистяковой (Институт элементоорганических соединений АН СССР).

Замечания и предложения по Правилам просьба направлять в Отдел охраны труда Управления делами АН СССР.

1. Общие положения


1.1. Настоящие Правила устанавливают порядок применения и хранения простых эфиров и являются обязательными для всех организаций, учреждений и предприятий Академии наук СССР (в дальнейшем по тексту – учреждений АН СССР).

1.2. Условия работы и хранения простых эфиров должны соответствовать требованиям настоящих Правил.

1.3. Все сотрудники лабораторий, в том числе руководящие и инженерно-технические работники, а также работники складов, связанные с применением и хранением простых эфиров, должны изучить и перед допуском к работе пройти проверку знаний настоящих Правил. Порядок проведения проверки знаний устанавливает администрация учреждения.

Помимо этого каждый сотрудник при допуске к работе должен получить инструктаж по технике безопасности на рабочем месте.

1.4. Повторная проверка знаний сотрудниками безопасных методов работы с простыми эфирами должна производиться не реже одного раза в 12 месяцев.

1.5. Сотрудники несут ответственность за нарушения требований Правил или инструкций по технике безопасности в порядке, установленном Правилами внутреннего распорядка и Уголовным кодексом РСФСР.


2. Характеристика простых эфиров как вредного и опасного производственного фактора


2.1. Простые эфиры – это соединения типа R–О–R΄ двух одновалентных углеводородных радикалов (одинаковых или различных) с атомом кислорода.

2.2. При работе с простыми эфирами возможно действие следующих опасных и вредных производственных факторов:

– повышенная загазованность воздуха рабочей зоны;

– токсичность простых эфиров, действующих на работающих через дыхательные пути, пищеварительную систему, кожный покров, слизистые оболочки органов зрения и обоняния;

– пожар,

– взрыв.

2.3. По характеру воздействия на организм простые эфиры согласно ГОСТ 12.1.005-76 и ГОСТ 12.1.007-76 отнесены к 2-4 классам опасности вредных веществ.

Правилами международных перевозок опасных грузов всеми видами транспорта (R.I.D.) газообразные простые эфиры отнесены к классу опасности Id, жидкие – IIIа, твердые – IIIв.

2.4. Простые эфиры относятся к легковоспламеняющимся и горючим веществам. Низшие простые эфиры легко летучи и чрезвычайно огнеопасны, а смеси паров простых эфиров с воздухом – взрывоопасны.

2.5. Простые эфиры легко окисляются кислородом воздуха с образованием взрывоопасных органических перекисей.

Воздействие света на простые эфиры ускоряет процесс образования перекисей.

Перекиси простых эфиров могут взрываться: самопроизвольно, от сотрясения или нагревания. По взрывному действию эти перекиси близки к нитроглицерину, а некоторые (перекись диизопропилового эфира) даже превосходят его.

2.6. В свежеперегнанных простых эфирах перекиси образуются: в тетрагидрофуране (ТГФ) через 3 дня, в этиловом эфире – через 8 дней и, примерно, в эти же сроки в других эфирах. Свежеперегнанные эфиры по истечении указанных сроков необходимо проверить на содержание перекиси согласно п.4.3. и Приложению 1 к настоящим Правилам.

Тщательно высушенные простые эфиры подвергаются окислению значительно быстрее, чем влажные. Однако вода лишь замедляет, но не предотвращает образование перекисей в простых эфирах.

2.7. Простые эфиры оказывают наркотическое и токсическое действие на организм человека. Они раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Некоторые поражают печень и почки, вызывают отечность и пузыри на коже.

Ряд простых эфиров обладает резко выраженным токсическим действием, вызывая:

– дерматиты и экземы на коже – диизопропиловый, этилбутиловый, тетрагидрофуран;

– расстройства координации движений и зрения – диметиловый;

– фурункулез, ангину – фуран;

– дистрофические изменения в печени и почках – 2-Метилфуран, дивиниловый, диоксан-1,4; Диметилдиоксан-1,3;

– нарушение пигментного, углеводного и белкового обмена – винилбутиловый;

– эмфизему легких, изменения в слизистой оболочке носовых ходов – динил.

Наибольшей способностью проникать через неповрежденную кожу обладают непредельные простые эфиры, из гетероциклических – 2-Метилфурфуран, тетрагидрофуран, 4-Метилдиоксан-1,3.

2.8. В настоящее время еще не все показатели токсичности, пожаро- и взрывоопасности ряда простых эфиров изучены и определены, что увеличивает вероятность воздействия простых эфиров как опасного и вредного производственного фактора.

Справочные сведения о некоторых простых эфирах (физические свойства, ПДК, класс опасности, температуры кипения, самовоспламенения, вспышки; пределы взрываемости и воспламенения; условия хранения) приведены в Приложении 4.

2.9. Уровни опасных и вредных производственных факторов, изложенных в настоящем разделе, в производственных помещениях и на рабочих местах не должны превышать предельно допустимых значений.


3. Требования к организации хранения простых эфиров


3.1. Баллоны с газообразными и сжиженными простыми эфирами (диметиловый, этилметиловый и другие) должны храниться на складе баллонов со сжатыми и сжиженными газами в изолированном отсеке.

3.2. Емкости с твердыми простыми эфирами должны храниться на складе (отсеке) для легковоспламеняющихся твердых веществ в стеклянной таре темного стекла с притертой пробкой.

3.3. Хранение жидких простых эфиров должно производиться на складах легковоспламеняющихся и горючих жидкостей с учетом требований, изложенных в настоящем разделе.

3.4. Жидкие простые эфиры следует хранить:

– в стальных оцинкованных банках, закрывающихся бронзовыми пробками на резьбе со свинцовыми прокладками (не более 50л);

– в стальных оцинкованных канистрах с завинчивающимися крышками и прокладками из хлоропренового каучука (не более 50л);

– в стеклянных бутылях с притертыми пробками, сверху обернутыми растительным пергаментом, обмазанным алебастром или гипсом (не более 25 кг).

Бутыли необходимо помещать в деревянные футляры, корзины или прочные обрешетки, тщательно выложенные мягким упаковочным материалом.

3.5. Тара с простыми эфирами должна быть защищена от воздействия света, тепла и закрыта так, чтобы исключить проникновение в нее воздуха.

3.6. Диоксан (тпл11°С), бензиловый эфир (тпл4°С) должны храниться в отапливаемых отсеках склада ЛВЖ при положительной температуре.

3.7. При хранении простых эфиров: цетилового, фенилового, этилового, винилового, винилэтилового, пропилнафтилового, этилизопропилового и тетрагидрофурана должны быть приняты меры по защите их от воздействия тепла.

3.8. Особо должны соблюдаться меры по защите от воздействия света при хранении эфиров: этилового, метилнафтилового, пропилнафтилового, 2Метилфурана и тетрагидрофурана.

3.9. Длительное хранение простых эфиров, особенно в плохо закрытых сосудах (и в емкостях, не наполненных доверху) и на свету, приводит к превращению в перекись значительной части эфиров. При этом перекиси могут даже выпадать в осадок на дно сосудов, а также возможно образование твердой перекиси в зазорах между горлом сосуда и пробкой (завинчивающейся крышкой).

3.10. Фасовка простых эфиров в мелкую тару должна проводиться под вытяжным устройством.

Простые эфиры должны быть расфасованы в толстостенную тару темного стекла, закрыты корковыми пробками, обернутыми пергаментом или алюминиевой фольгой, и залиты вакуумной замазкой (можно хранить в склянках, закрытых корковыми пробками, в которые вставлены хлоркальциевые трубки).

На емкостях с простыми эфирами должны быть знаки опасности по ГОСТ 19433 -74 (Приложение 5).

Для контроля сроков хранения все сосуды с простыми эфирами должны иметь этикетки с указанием даты выпуска или даты последней очистки простых эфиров от перекисей.

3.11. При соблюдении правил хранения простых эфиров разрешается хранение их без проверки на содержание перекиси:

– винилбутиловый эфир – 1 месяц;

– изопропиловый, изоамиловый, бензиловый и любые абсолютированные эфиры – не более 1 года;

– фенетол – 3 года;

– остальные эфиры – 2 года, если на заводской этикетке не указаны другие сроки.

3.12. Простые эфиры, срок хранения которых истек, должны быть перед употреблением проверены на содержание перекиси согласно п.4.3 и Приложению 1 к настоящим Правилам.

Очистку эфира от перекиси необходимо производить по методикам, указанным в Приложении 2. После очистки на этикетке емкости с простым эфиром должна быть поставлена дата очистки.

3.13. Для предупреждения образования перекисных соединений необходимо использовать стабилизаторы (ингибиторы окисления).

В жидкий эфир, использование которого не планируется в течение ближайшего месяца, необходимо добавить небольшое количество (0,001%) гидрохинона или другого ингибитора окисления.

3.14. При образовании в сосуде, содержащем жидкий простой эфир, осадка или твердой перекиси между горлом сосуда и пробкой (завинчивающейся крышкой) этот сосуд категорически запрещается вскрывать, и он должен быть передан для уничтожения.

Уничтожение разрешается производить только лицам, специально обученным и допущенным к проведению указанных работ. Основные методы уничтожения органических перекисей приведены в Приложении 3 к настоящим Правилам.


4. Требования к технологическим процессам


4.1. При выборе простых эфиров в качестве растворителей, мономеров, пластификаторов, стабилизаторов и т.д. следует отдавать предпочтение тем эфирам, у которых наиболее изучены и менее выражены токсические, пожаро- и взрывоопасные свойства.

4.2. При работе с новыми эфирами или эфирами с мало изученными свойствами руководитель группы или руководитель структурного подразделения обязан разработать методику проведения экспериментов, предусмотрев в ней использование эфиров в минимально возможных количествах и обеспечение безопасности проведения эксперимента.

4.3. Приступая к работе с жидкими простыми эфирами необходимо предварительно убедиться в отсутствии в нем перекиси, сначала визуально, по отсутствию в эфире осадка, а затем путем отбора пробы эфира (5-10 мл) и проверки ее на содержание перекиси по следующей методике:

к отобранной пробе эфира, помещенной в закрытый пробкой цилиндр на 25 мл прилить 1 мл свежеприготовленного 10%-го водного раствора йодистого калия.

Появление желтой окраски качественно указывает на присутствие в эфире перекиси.

При определении содержания перекиси необходимо избегать воздействия на содержимое цилиндра прямых солнечных лучей.

Методика количественного определения содержания органических перекисей в простых эфирах и удаление их из простых эфиров приведены в Приложениях 1 и 2 к настоящим Правилам.

Эфир, который содержит более 0,005% перекиси, без предварительной очистки использовать запрещается.

4.4. При использовании сосудов, содержащих сжатые и сжиженные простые эфиры под давлением, должны соблюдаться требования Правил устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (утверждены Госгортехнадзором СССР 19.05.70).

4.5. При работах с простыми эфирами необходимо исключить возможность:

– соприкосновения простых эфиров с горячей поверхностью (радиаторы отопления, нагретые электроплитки и т.п.);

– сжатия или выпуска паров простых эфиров через узкое отверстие (тепло трения);

– образования статического электричества и искрения в лаборатории.

4.6. На рабочих местах допускается иметь простые эфиры в количествах, не превышающих необходимого для проведения одного эксперимента.

4.7. В лабораториях простые эфиры должны находиться в количестве, не превышающем дневной (сменной) нормы потребления, утвержденной администрацией учреждения.

Жидкие простые эфиры следует помещать в ящики для хранения легковоспламеняющихся жидкостей (ЛВЖ), а низкокипящие – в холодильные камеры (холодильники).

Винилметиловый эфир необходимо хранить на холоде в стеклянной таре с корковыми пробками, а при комнатной температуре – в запаянных ампулах, заполненных не более, чем на две трети.

Постоянное хранение простых эфиров в помещениях лабораторий запрещается.

После окончания работы неиспользованные остатки жидких простых эфиров необходимо вынести в специальные помещения (камеры) хранения оперативного запаса ЛВЖ.

4.8. При перемещении емкостей с простыми эфирами необходимо исключить возможность ударов.

4.9. Работы, связанные с переливанием, перегонкой простого эфира или его упариванием (отгонкой) должны производиться только в вытяжном шкафу, оборудованном верхним и нижним отсосами, с применением средств защиты.

4.10. Во избежание накопления статического электричества и вероятности воспламенения при переливании простых эфиров не допускается разрыв струи, для чего необходимо пользоваться воронкой с оттянутым концом (почти до дна емкости), снижая, по возможности, скорость вытекания.

4.11. Перегонять и нагревать простые эфиры следует в круглодонных колбах, изготовленных из тугоплавкого стекла, на банях, заполненных соответствующим теплоносителем (в зависимости от температуры кипения данного эфира или смеси) или на специальных приборах.

Перегонку следует вести небольшими количествами (не более 1 литра) медленно, при постепенном повышении температуры, не допуская перегрева.

Работы с большим количеством простых эфиров проводятся после получения разрешения руководителя подразделения, проведения специальных мероприятий по безопасности процесса и дополнительного инструктажа сотрудников.

4.12. Во избежание взрыва запрещается выпаривать простые эфиры досуха. При выпаривании в колбе должно оставаться некоторое количество (не менее 10% первоначального объема взятой жидкости) эфира.

4.13. В связи со склонностью динила (даутерма) при температуре 385°С к термическому разложению с образованием бензола, смол и твердого углерода, что может вызвать местный перегрев в системе, необходимо соблюдать сроки регенерации и удаления продуктов распада его.

Для предупреждения самоокисления жидкого динила в системе обогрева необходимо создать инертную защиту.

4.14. Установка для перегонки эфиров в вакууме должна быть смонтирована только в вытяжном шкафу и защищена экраном из оргстекла. Работать с применением вакуума разрешается только в маске из оргстекла. Перед экспериментом стеклянные детали установок необходимо обернуть тканью или защитить экраном. Под установку (прибор, сосуд) поставить кювету достаточной емкости для предотвращения растекания эфира в случае аварии.

4.15. Запрещается внесение посторонних тел, особенно пористых или порошкообразных, в нагретые эфиры во избежание бурного вскипания и выбрасывания жидкости.

4.16. При проведении реакций с простыми эфирами необходимо применять сухой лед исключительно в смеси с негорючими хлорированными углеводородами.

Запрещается применять для охлаждения ловушек или других сосудов, предназначенных для конденсации низкокипящих простых эфиров, жидкий азот, т.к, при этом в охлаждаемых сосудах может конденсироваться кислород из воздуха.

4.17. Запрещается сливать отходы, содержащие простые эфиры, в канализацию. Отработанные простые эфиры следует сливать в специальную герметически закрывающуюся тару и в конце рабочего дня удалять для регенерации или уничтожения.

4.18. Загрязненные простыми эфирами обтирочные материалы следует складывать в металлические ящики с крышками и по окончании рабочего дня удалять из лаборатории для уничтожения.

4.19. После окончания работы емкости, в которых находились простые эфиры, необходимо немедленно промыть.


5. Требования к производственной среде, производственному оборудованию. Контроль воздушной среды рабочей зоны


5.1. В зависимости от количества одновременно применяемых, а также пожаро- и взрывоопасных свойств простых эфиров оборудование помещений, помещения должны соответствовать требованиям СНиП, предъявляемым к производствам категорий А, Б или В, а также требованиям Правил устройства электрических установок для пожароопасных производств.

Категория помещения определяется по Перечню категорий производств (процессов) по взрывной, взрывопожарной и пожарной опасности в лабораторных, производственных и складских помещениях НИИ АН СССР (либо по расчету).

5.2. Лабораторное и другое оборудование следует размещать с учетом безопасного обслуживания и утвержденного плана эвакуации работающих при аварийных ситуациях.

5.3. В холодильниках, в которых производится временное хранение рабочих растворов простых эфиров, терморегуляторы и лампочки освещения должны быть вынесены из холодильной камеры.

5.4. Общие санитарно-гигиенические требования к температуре, влажности, скорости движения воздуха и содержанию вредных веществ в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005-76. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования.

5.5. Воздухообмен в лабораторных помещениях следует определять в соответствии с Инструкцией по проектированию научно-исследовательских учреждений СН 495-77, а также по технологическим требованиям.

5,6. Содержание в воздухе рабочих помещений вредных паров и газов, условия микроклимата должны систематически контролироваться.

Контроль воздушной среды следует проводить в зонах возможных максимальных концентраций простых эфиров методами определения вредных веществ в воздухе, утвержденными Министерством здравоохранения СССР, по ГОСТ 12.1.005-76. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования; ГОСТ 12.1.007-76. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

Порядок и сроки проведения анализов воздушной среды устанавливает администрация учреждения по согласованию с местными органами санитарного надзора.

5.7. Контроль воздушной среды следует проводить также при изменении технологии и режимов работы, реконструкции вентиляции и по требованию лиц, осуществляющих надзор за состоянием безопасности труда.


6. Требования к персоналу


6.1. К работам с применением простых эфиров допускаются лица не моложе 18 лет.

6.2. Женщины на период беременности и лактации могут быть допущены к работе с простыми эфирами только при разрешении врачебно-консультационной комиссии.

6.3. Научные сотрудники, инженерно-технические работники, рабочие, лаборантский состав и работники складов должны проходить предварительный медицинский осмотр при поступлении на работу с применением простых эфиров и периодически.

Периодичность контроля за состоянием здоровья работающих определяется в порядке, установленном Министерством здравоохранения СССР.

6.4. Персонал может быть допущен к самостоятельной работе после прохождения обучения, инструктажа и проверки знаний правил безопасности проведения работ с простыми эфирами.

6.5. Персонал, участвующий в работах с использованием простых эфиров, должен знать:

– опасные и вредные производственные факторы, связанные с выполняемыми работами;

– физико-химические и токсические свойства простых эфиров и характер их действия на организм человека;

– инструкции по порядку выполнения работы и содержанию рабочего места;

– инструкции по технике безопасности, и пожарной безопасности и производственной санитарии;

– правила личной гигиены;

– правила пользования индивидуальными средствами защиты;

– меры по оказанию первой помощи.

6.5. Работающие должны проходить повторный (периодический) инструктаж и проверку знаний.

При изменении технологического процесса, используемого оборудования, условий труда, а также в случае нарушения требований правил техники безопасности при работе с простыми эфирами необходимо проводить внеплановый инструктаж и проверку знаний по безопасности труда и правилам пожарной безопасности.


7. Средства защиты работающих и первичные средства пожаротушения


7.1. На складах и в помещениях, где хранятся и применяются простые эфиры, должны быть средства коллективной и индивидуальной защиты, первичные средства пожаротушения (песок, кошма, пенные и углекислотные огнетушители и др.) в соответствии с Правилами по технике безопасности и пожарной безопасности при работе, хранении, и отпуске ЛВЖ в организациях, учреждениях и предприятиях Академии наук СССР.

7.2. Персонал лабораторий не должен допускаться к выполнению работ с использованием простых эфиров без средств индивидуальной защиты, соответствующих требованиям ГОСТ 12.4.О11-75. Средства защиты работающих. Классификация.

7.3. Выбор средств защиты в каждом отдельном случае должен осуществляться с учетом требований безопасности для данного процесса или вида работ.

7.4. При работе с простыми эфирами и ликвидации аварий (в зависимости от конкретных условий) необходимо применять:

– средства защиты органов дыхания (промышленные противогазы со сменной коробкой типа А, шланговые изолирующие аппараты ПШ-1, ПШ-2, РМП-62 и др.; респираторы РПГ-67, РУ-60М со сменным патроном А);

– средства защиты лица, органов зрения (наголовный щиток с прозрачным экраном из плексигласа, герметические защитные очки типа ПО, ОЗЗ, маски);

– средства защиты кожи – гидрофильные защитные мази и пасты (паста ХИОТ, ПВС, "Заря", "Ялот", ИЭР-1, КМЦ, мазь Селисского, Миколан и др.)

7.5. Хранение, использование, периодический ремонт, чистка и другие виды профилактической обработки средств индивидуальной защиты работающих следует проводить в соответствии с действующими стандартами и техническими условиями.


^ 8. Меры первой помощи при несчастных случаях на работах с использованием простых эфиров


При несчастных случаях на работах с использованием простых эфиров необходимо немедленно вызвать врача, а до его прихода пострадавшему оказать следующую первую помощь:

– при остром ингаляционном отравлении пострадавшего необходимо вывести на свежий воздух, освободить от стесняющей одежды, обложить грелками, дать крепкий чай или кофе. В случае нарушения дыхания – применять искусственное дыхание;

– при раздражении слизистых оболочек – тепло-влажные щелочные ингаляции (2-3% раствор питьевой соды или боржом. Внутрь теплое молоко с боржомом или содой). При сужении голосовой щели – тепло на область шеи, теплые водяные ингаляции;

– при поражении глаз – обильное орошение водой или изотоническим (0,9%) раствором питьевой соды;

– при легких ожогах следует смазывать пораженные участки 1-2% спиртовыми растворами генцианвиолета, метиленовой сини или бриллиантового зеленого.

– при ожогах II-III степени (после вскрытия пузырей), а также при пиодермитах – мазевые повязки (стрептоцидная или синтомициновая эмульсия, пенициллиновая мазь, мазь Вишневского, фурациллиновая мазь).


9. Заключение


9.1. Ответственность за соблюдение настоящих Правил возлагается на руководителей научных учреждений, предприятий и организаций АН СССР и на руководителей подразделений, в которых используются простые эфиры.

9.2. Действующие инструкции по технике безопасности и производственной санитарии для конкретных работ с простыми эфирами должны быть приведены в соответствие с настоящими Правилами.

Приложение 1


^ Методика количественного определения перекисей в простых эфирах


Определение содержания перекиси необходимо выполнять по следующей методике:

к 50 мл эфира прибавить 6 мл ледяной уксусной кислоты, 4 мл хлороформа и 1 г йодистого калия и титровать 0,1н раствором тиосульфата Na. Содержание перекиси (в вес.%) рассчитать по формуле:

V·1,7·N

% перекиси = ––––––––––––– ,

навеска эфира

V – объем тиосульфата, пошедший на титрование;

N – нормальность раствора тиосульфата;

1,7 – стехиометрический коэффициент.

Эфир, который содержит более 0,005% перекиси и который в ходе работы подлежит упариванию или отгонке, без предварительной очистки от перекисей использовать категорически запрещается.

Приложение 2


^ Методика удаления перекисей из простых эфиров


1. При выполнении работ по удалению перекисей из простых эфиров должны полностью выполняться требования настоящих Правил.

2. Простые эфиры очищают от перекисей обработкой восстановителями (сульфат закисного железа, сульфид натрия, гидросульфит, хлористое олово, литийалюминий гидрид, цинк + соляная кислота, гидрид кальция, гидроокись натрия), а также перегонкой с предварительной добавкой к эфиру воды (в случае, когда не требуется получение сухого эфира) или гидрохинона, когда присутствие воды в эфире нежелательно.

3. Очистку эфиров с помощью сульфата закисного железа выполняют, используя его 30%-ный водный раствор из расчета 1 г раствора на 250 мл эфира. При содержании в эфире значительного количества перекиси раствор сульфата закисного железа следует добавлять с большой осторожностью из-за возможной бурной реакции.

4. Тетрагидрофуран обрабатывают 30%-ным водным раствором сернокислого железа (расчет как в п.3), затем прибавляют к смеси твердое едкое кали до прекращения растворения; отделяют нижний слой, а тетрагидрофуран высушивают кипячением со щелочью. Вместо указанной обработки можно применять перегонку тетрагидрофурана (предварительно высушенного едким кали) в присутствии литийалюминий гидрида.

5. Этиловый эфир и тетрагидрофуран рекомендуется очищать обработкой 23%-ным водным раствором гидроокиси натрия из расчета 1 г раствора на 10 г эфира с последующим перемешиванием в течение 30 минут.

Применение гранулированной гидроокиси натрия менее эффективно.

6. Диоксан кипятят с соляной кислотой в токе азота 10 часов (на 1 л диоксана 14 мл концентрированной соляной кислоты и 100 мл воды), затем прибавляют твердое едкое кали до прекращения растворения, отделяют нижний слой, и диоксан дополнительно высушивают щелочью.

Приложение 3

^ Основные методы уничтожения органических перекисей


1. Уничтожение огнем

Если только позволяют местные условия, это наиболее эффективный метод. Сожжение должно производиться в месте, согласованном с органами Госпожнадзора.

Абсорбционный материал (инфузорная земля, песок и т.п.), пропитанный перекисями, перемешивают с соответствующим количеством сухих опилок и сжигают при помощи шнура или факела на длинном шесте.

Жидкие перекиси в небольших количествах можно сжигать непосредственно после сливания их в яму и зажигания издали.

Не следует уничтожать путем сжигания органические перекиси, представляющие собой затвердевающую или кристаллическую форму. Перекиси в твердой форме могут быть уничтожены только химическим путем.


2. Уничтожение химическим способом

Большинство органических перекисей подвергают уничтожению, смешивая в равных пропорциях с 10-20% раствором едкого натра. Уничтожение производят в несгораемом сосуде на открытом воздухе. После суточного отстоя смесь разбавляют большим количеством воды и сливают в водоем.


3. Уничтожение путем закапывания

Абсорбционный материал можно закопать в специально отведенном для этой цели месте на глубину около 0,5 м и оставить так до полного разложения.


Выбор методов и способов уничтожения перекисей простых эфиров производится руководителем подразделения (работ), где используются простые эфиры.

Ответственность за безопасность людей при уничтожении перекисей простых эфиров несет руководитель работ.

Приложение 4

Токсические, пожаро- и взрывоопасные свойства некоторых простых эфиров


п/п

Соединение и его химическая формула

Физические свойства

ПДК

мг/м3

Класс опас­ности
^ Температура °С
Область воспламе­нения или пределы взрывае­мости
в %

Пределы воспламене­ния °С

Условия хранения

кипе­ния

само­вос­пламе­нения

вспы­шки

нижн.

верхн.

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

1.

Анизол (метилфениловый эфир, метоксибензол)

CH3OC6H5

Легковоспл. бесцветн. жидкость. В воде не растворим.
Тзамерз.–37,5°С





155,8

485

41

обл. воспл. 0,34-6,3 об.

15

74

На складе ЛВЖ

2.

Амилфениловый эфир
(амоксибензол)

СН3(СН2)4ОС6Н5

Горючая жид­кость. В воде нераств. Плотн. пара по воздуху 5,7.





111



85 (в откр. тигле)







На складе ЛВЖ

3.

Виниловый эфир
(дивиниловый эфир, винетон)

(СH2=СH)2O

Легковоспламен. жидкость.





28,3





мин. взрыво­опасн. конц. в воздухе 1,7





В прохладном месте склада ЛВЖ

4.

Винилбутиловый эфир
(н-бутоксиэтилен)

СН2=СНОС4Н9

Легковоспламен. бесцветн. жид­кость с эфирным запахом. В воде нераств. Плотн. пара по воздуху 3,45

20

4(п)

92

250

–5

обл. воспл. 0,5- 3,8 об.

–5

22

На складе ЛВЖ. Срок хранения один месяц

5.

Винилэтиловый эфир (винамар)

СН2=СНОСН2СН3

Легковоспл. жид­кость с резким запахом. В воде труднораств. Плотн. пара по воздуху 2,48





37

285

–40



–40

–8

В прохладном месте склада ЛВЖ. Хранить не более одно­го года. Легко полимеризует­ся. Стабилизу­ют 0,1% КОН. Для предупре­ждения окис­ления прибав.
3% С2H5OH и 0,01% фенил-α-нафтиламин

6.

Диоктиловый эфир (октиловый эфир,
1-октилоксиоктан)

(C8H17)2O

Горючая желтов. жидкость. В воде труднораств. Плотн. пара по воздуху 8,4





291,8

мин. 202

111 (в закр. тигле), 134 (в откр. тигле)







На складе ЛВЖ (или ГЖ)

7.

Дибензиловый эфир (бензиловый эфир)

(С6H5CH2)2O

Горючая бес­цветн. масляни­стая жидкость.
В воде не не растворяется,

Тпл 4°С





294-298

478

108



118

160

В отапливае­мом отсеке склада ЛВЖ (или ГЖ)

8.

Дибутиловый эфир (бутиловый эфир)

(С4H9)2O

Легковоспл. жид­кость с фруктов. раздражающим запахом.В воде труднораств. Плотн. пара по воздуху 4,48





142,4

160

25



18

73

На складе ЛВЖ

9.

Дипропиловый эфир (пропиловый эфир,
1-пропоксипропан)

(CH3CH2CH2)2O

Легковоспл. жид­кость. Раствор. в воде 0,25% вес. при 25°С. Плотн. пара по воздуху 3,5





91

240

–16



–14

18

На складе ЛВЖ

10.

Диизопропиловый эфир
(изопропиловый эфир)

[(CH3)2CH]2O

Легковоспл. жид­кость. В воде малорастворим.





67,5



–29

мин. взрыво­опасные конц. в воздухе 1,5-2





На складе ЛВЖ. Легко окисляется. Пирокатехин, резорцин (до 1 г) задержи­вают процесс образования перекиси в течение более шести месяцев

11.

Дигептиловый эфир (1-гептилоксигептан, гептиловый эфир)

(C7H12)2O

Горючая бесцв. жидкость. В воде нераств. Плотн. пара по воздуху 7,4





260

мин.

190

105 (в закр. тигле), 117 (в откр. тигле)







На складе ЛВЖ (или ГЖ)

12.

Дифениловый эфир (фениловый эфир, дифенилоксид)

(C6H5)2O

Бесцветн. горю­чее кристал. ве­щество с запахом герани. В воде нераств., Тпл25°С

5

3(п)

259,3

618

115







В прохладном месте склада для легковос­пламеняюцих­ся твердых вещ-в. Тепло­чувствительн.

13.

Динил (даутерм,ВОТ),
смесь: 75% дифенил­оксида и 25% дифе­нила

(С6H5)2O и C6H5C6H5

Высокотемпера­турный теплоно­ситель. В воде нераств.,Тпл 70°С Испаряется азео­тропно

10

3
(п+а), пары ядо­виты



695

115

при конц. 1,35-2,5 об. обра­зуют с воздухом воспламеняемые смеси

115

130

На складе ЛВЖ (или ГЖ)

14.

Диоксан-1,4 (диэтиленовый эфир, диэтилендиоксид)

C4H8O2

Легковоспламен. бесцветн. жид­кость с запахом спирта. Раство­римость в воде неогранич. Плотность пара по воздуху 3,0.

Тзатв 11°С

10

3(п), кан­церо­ген, обла­дает куму­

лят. свой­ством

101,4

340

11

обл. воспл.
1,8-23,4 об.

4

58

На складе ЛВЖ. Морозо­чувствительн. В осенне-зим­ний период хранить в отапливаемом отсеке при положительной температуре

15.

4,4-Диметилдиоксан-1,3

C6H12O2

Легковоспламен. бесцветная жид­кость с резким за­пахом. Плотн. пара по воздуху 4,0

3

3(п)

мин. 351

30





24

60

На складе ЛВЖ

16.

4,4-Диметилдиоксан-1,4

C6H12O2

Легковоспламен. жидкость

10

3(п)













На складе ЛВЖ

17.

Диамиловый эфир
(пентилоксипентан,
амиловый эфир)

(С5Н11)2О

Легковоспл.
желтоватая жид­кость. В воде нераств. Плотн. пара по воздуху 5,5





190

171

57 (в откр. тигле)

обл. воспл. 0,7 об.





На складе ЛВЖ

18.

Диметиловый эфир
(метиловый эфир, метоксиметан)

(СН3)2О

Легковоспл. бес­цветный газ с запахом напоми­нающим хлоро­форм. Плотн. по воздуху 1,6. Ра­створимость в воде 3700 мл в 100 мл





–23,65

350



обл. воспл. 3,4-18,1 об.





На складе (отсеке) для легковоспла­меняющихся газов

19.

Метилэтиловый эфир
(метоксиэтан)

СН3ОС2Н5

Легковоспл. бес­цветн. газ. Растворим в воде. Плотность по воздуху 2,1





7,5

192



обл. воспл. 2-10 об.





На складе (отсеке) для легковоспла­меняющихся газов

20.

4-Метилдиоксан-1,3

С5Н10О2

Легковоспл. жид­кость с раздража­ющим запахом. Плотн. пара по воздуху 3,9





113-114

320

17



17

41

На складе ЛВЖ

21.

2-Метилфуран
(сильван, α-метилфу­ран)

С4Н3ОСН3

Легковоспл. бес­цветная жидкость со сладковатым запахом, напоми­нающим хлоро­форм

1

2(п)

65

430

–20



–20

8

В сухом тем­ном месте склада ЛВЖ. Светочувств.
На воздухе и свету желтеет.

22.

Тетрагидрофуран
(фуранидин, окись тетраметилена)

С4Н8О

Легковоспламен. жидкость с запа­хом этилового эфира. Раствори­мость в воде не ограничена. Плотность пара по воздуху 2,48

100

4(п)

65-67

250

–20



–20

10

В темном про­хладном месте склада ЛВЖ. Склонен к по­лимеризации и образованию перекисей.

23.

Фенетол
(фенилэтиловый эфир)

С6Н5ОС2Н5

Легковоспл. жид­кость с ароматич. запахом. В воде не растворим. Тпл –29,5°С





172



57







На складе ЛВЖ. Хранить не более трех лет.

24.

Фуран
(фурфуран)

С4Н4О

Легковоспламен. жидкость с запа­хом хлороформа. В воде нераство­рим. Плотн. пара по воздуху 2,35

0,5

2(п) имеет высо­кую степ. куму­ля­ции

32

510

–50

обл. воспл. 1,2-8

-50

-14

В прохладном месте склада ЛВЖ. Легко окисляется.

25.

Этилбутиловый эфир
(бутилэтиловый эфир)

С4Н9ОС2Н5

Легковоспл. жид­кость. В воде не­растворим. Плотн. пара по воздуху 3,5.





91,4



–1 (в закры­том тигле, 4 (в откр. тигле)







На складе ЛВЖ

26.

Этиловый эфир
(серный эфир, диэти­ловый эфир)

(С2Н5)2О

Легковоспл. жид­кость. В воде заметно раство­рим. Плотность пара по воздуху 2,6.

300

4(п)

35,6

мин. 164

–41

обл. воспл. 1,7-49 об.

–45

13

В темном про­хладном месте склада ЛВЖ (свето- и теплочувств.). Склонен к об­разованию перекиси.

27.

Этилбензиловый эфир (α-этокситолуол)

С6Н5СН2ОС2Н5

Легковоспламе­няющаяся жид­кость. В воде нерастворим. Плотность по воздуху 4,7.





187,9

310

47

обл. воспл. 0,42-1,8 об.



40



70

На складе ЛВЖ

23.

Этилнафтиловый эфир

С10Н7ОС2Н5

Горючее твердое вещество. В воде нерастворим. Плотность пара по воздуху 5,94. Тпл 37,5°С





282

490

136 (в откры­том тигле)



80

156

На складе (отделении) для легковос­пламеняющих­ся твердых веществ.

programma-vstupitelnih-ispitanij-po-napravleniyu-magistraturi-100400-68-turizm.html
programma-vstupitelnih-ispitanij-po-napravleniyu-podgotovki-38-06-01-ekonomika-profil-ekonomika-i-upravlenie-narodnim-hozyajstvom-perechen-voprosov-vstupitelnih-ispitanij.html
programma-vstupitelnih-ispitanij-po-napravleniyu-podgotovki-magistra-140400-68-elektroenergetika-i-elektrotehnika.html
programma-vstupitelnih-ispitanij-po-napravleniyu-podgotovki-magistraturi-38-04-04-gosudarstvennoe-i-municipalnoe-upravlenie-programma-strategicheskoe-gosudarstvennoe-upravlenie-dlya-abiturientov-postupayushih.html
programma-vstupitelnih-ispitanij-po-napravleniyu-podgotovki-nauchno-pedagogicheskih-kadrov-v-aspiranture-38-06-01-ekonomika.html
programma-vstupitelnih-ispitanij-po-napravleniyu-podgotovki-nauchno-pedagogicheskih-kadrov-v-aspiranture-46-06-01-istoricheskie-nauki-i-arheologiya.html
  • universitet.bystrickaya.ru/svedeniya-o-territorii-vseleniya-minusinskij-rajon-programma-krasnoyarskogo-kraya-po-okazaniyu-sodejstviya-dobrovolnomu.html
  • klass.bystrickaya.ru/analiz-kadrovoj-politiki-godovoj-otchet-po-itogam-raboti-za-2010-god-utverzhden.html
  • writing.bystrickaya.ru/1-celi-osvoeniya-disciplini-annotaciya-k-rabochej-programme-disciplini.html
  • urok.bystrickaya.ru/predstavlen-paket-zakonoproektov-o-pensiyah-sudej-otchet-soyuz-potrebitelej-finansovih-uslug-finpotrebsoyuz.html
  • vospitanie.bystrickaya.ru/zhizn-gumileva.html
  • testyi.bystrickaya.ru/analiz-problem-zhilishnogo-stroitelstva-na-primere-usst-8-g-izhevska-chast-13.html
  • uchebnik.bystrickaya.ru/voennoe-delo-sluzhba-chs-nauchno-tehnicheskaya-biblioteka-vogtu.html
  • urok.bystrickaya.ru/pravila-i-normi-tehnicheskoj-ekspluatacii-zhilishnogo-fonda-i-osnovnie-polozheniya-stranica-15.html
  • crib.bystrickaya.ru/ispolzuyutsya-takzhe-drugie-koefficienti-organizaciya-raboti-torgovo-promishlennih-palat-po-privlecheniyu-investicij.html
  • holiday.bystrickaya.ru/obshaya-energetika-otche-t-o-deyatelnosti-rossijskoj-akademii-nauk-v-2003-godu.html
  • knowledge.bystrickaya.ru/na-reke-stepnoj-zaj-v-tatarstane-proshli-ucheniya-otryada-federalnoj-protivopozharnoj-sluzhbi-informacionnoe-agentstvo-tatar-inform-24112011.html
  • klass.bystrickaya.ru/8575-kombinezoni-rabochie-i-specialnogo-naznacheniya-informaciya-o-produkcii-podlezhashej-obyazatelnomu.html
  • tests.bystrickaya.ru/kontrolnie-voprosi-uchebnoe-posobie-samara-2008-bbk-32-973-26-018-2-udk.html
  • holiday.bystrickaya.ru/migel-anhel-asturias.html
  • pisat.bystrickaya.ru/sto-pudov-5-ot-160705-g-obyavleniya-stranica-16.html
  • urok.bystrickaya.ru/primernaya-programma-disciplini-istoriya-medicini-dlya-studentov-obuchayushihsya-po-specialnosti-stomatologiya.html
  • essay.bystrickaya.ru/benzojnij-aldegid-metodika-i-tehnika-posobie-dlya-uchitelej-izdanie-pyatoe-pererabotannoe-i-dopolnennoe-pod-obshej.html
  • occupation.bystrickaya.ru/na-etoj-nedele-iz-sankt-peterburga-vozvratilsya-svodnij-otryad-mvd-po-rt-pomogavshij-obespechivat-obshestvennij-poryadok-vo-vremya-provedeniya-xiii-mezhdunarodnogo-ek.html
  • notebook.bystrickaya.ru/kniga-1-sistema-polevoj-samoregulyacii.html
  • school.bystrickaya.ru/denezhnoe-obrashenie-i-denezhnaya-sistema-2.html
  • znaniya.bystrickaya.ru/raspisanie-trenirovochnogo-testirovaniya.html
  • learn.bystrickaya.ru/glava-iii-funkcionalnie-stili-anglijskogo-yazika-osobennosti-hudozhestvennogo-i-publicisticheskogo-stilej.html
  • pisat.bystrickaya.ru/tihoplav-v-yu-tihoplav-t-s-zhizn-naprokat.html
  • lektsiya.bystrickaya.ru/prikaz-ot-20-g-rabochaya-programma-pedagoga-rzhevskogo-vladimira-ivanovicha.html
  • bukva.bystrickaya.ru/proisshestvie-opisannoe-v-sej-povesti-osnovano-na-istine-podrobnosti-navodneniya-zaimstvovani-iz-togdashnih-zhurnalov-lyubopitnie-mogut-spravitsya-s-izvestiem-s.html
  • tasks.bystrickaya.ru/20-aprelya-2012-goda-avetyan-natalya-yurevna.html
  • control.bystrickaya.ru/doklad-nachalnika-otdela-gpn-po-mo-g-nadim-i-nadimskij-rajon-upravleniya-gpn-gu-mchs-rossii-po-yamalo-neneckomu-avtonomnomu-okrugu.html
  • uchit.bystrickaya.ru/tehnicheskoe-zadanie-na-sostavnuyu-chast-opitno-konstruktorskoj-raboti-sozdanie-avtomatizirovannogo-izmeritelno-modeliruyushego-kompleksa-dlya-ispitanij-ms-dzz-soyuz-sat-o-stranica-2.html
  • knigi.bystrickaya.ru/s-federalnoj-podderzhkoj-rossijskij-sport-v-inostrannih-smi-po-materialam-sajtov-inosmi-ru-inopressa-ru-6.html
  • school.bystrickaya.ru/formirovanie-muzikalnoj-kulturi-shkolnikov-posredstvom-informacionno-prosvetitelskoj-deyateln.html
  • apprentice.bystrickaya.ru/vihod-iz-grazhdanstva-chast-2.html
  • textbook.bystrickaya.ru/gosudarstvennoe-regulirovanie-v-rinochnoj-ekonomike.html
  • klass.bystrickaya.ru/amerika-sleva-i-sprava-ili-ot-okeana-do-okeana-na-borzoj.html
  • tetrad.bystrickaya.ru/vi-podgotovka-k-vedeniyu-i-vedenie-grazhdanskoj-oboroni-poryadok-podgotovki-k-vedeniyu-i-vedeniya-grazhdanskoj-oboroni.html
  • tasks.bystrickaya.ru/11lokalnie-akti-ou-praktikum-po-ekspertize.html
  • © bystrickaya.ru
    Мобильный рефератник - для мобильных людей.